Обсуждение книги Кильнера «The Human Atmosphere"

[diant]

Джонни, очень советую вам найти способ сразу проверять спектры ваших твердых компаундов с имплантированным пинацианолом на спектрофотометре. Дело в том, что спектр одного и того же полиметинового красителя может здорово различаться даже в разных жидкостях. При изменении агрегатного состояния носителя с жидкого на твердое различие может стать еще большим.

Пример. Сравнивая спектры пинацианола в эт. спирте и ТЭА, я обнаружил, что несмотря на хорошую раствормость красителя в ТЭА спектр этого раствора с точки зрения "быть аурическим сенсибилизатором" уже заметно хуже, чем у спиртового.

Когда ваш компаунд отвердеет, молекулы пинацианола могут оказаться довольно сильно аффектироваными матрицей, а это конечно повлияет на спектр.
Даже еще конктретней. В ТЭА подавляются переходы (0 -> 1) и (0 -> 2), что хорошо видно на спектре. То есть электронные переходы сразу на 1-й и 2-й колебательный уровни подавлены чисто механически. А именно эти переходы отвечает за крутизну левого крыла основной полосы поглощения пинацианола (с пиком около 600 нм). В результате в ТЭА пинацианол хуже отрезает зеленый свет.

Поскольку подавление переходов на возбужденные колебательные уровни в твердой матрице может быть подавлено механически еще сильнее, чем в ТЭА, можно ожидать в ней сильной деградации спектра поглощения в интересном для нас смысле.